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FHZHJSZ0158 水质 挥发性有机物的测定 吹脱捕集气相色谱法
F-HZ-HJ-SZ-0158
水质—挥发性有机物的测定—吹脱捕集/气相色谱法（P&T-GC-FID）
1 范围
本方法适用于江、河、湖等地表水以及自来水中的挥发性有机物的测定，也适用于污水中挥发有机物的测定，但样品要做适当稀释。zui低检出限见表1和表2。用P&T-GC-FID法测定水中挥发性有机物时，水体中的半挥发性有机物不会干扰分析测定。
2 原理
通过吹脱管用氮气（或氦气）将水样中的VOCs连续吹脱出来，通过气流带入并吸附于捕集管中，待水样中VOCs被全部吹脱出来后，停止对水样的吹脱并迅速加热捕集管，将捕集管中的VOCs热脱附出来，进入气相色谱仪/。气相色谱仪采用在线冷柱头进样，使加热脱附的VOCs冷凝浓缩，然后快速加热进样，与其他方法相比，吹脱捕集法具有样品用量少，组分损失小，检测限低，无溶剂污染，操作快捷方便等特点。
表1 VOCs1标样的方法zui低检出限（MDL）
化合物
MDL（μg/L）
化合物
MDL（μg/L）
化合物
MDL（μg/L）
乙醚
0.02
丙腈
0.2
4-甲基-2-戊酮
0.06
丙酮
0.2
甲基丙烯腈
0.04
1,1-二氯丙酮
1.0
氯丙烯
0.07
丙烯酸甲酯
0.07
甲基丙烯酸乙酯
0.02
碘甲烷
0.07
四氢呋喃
0.2
已酮
0.08
二硫化碳
0.006
1-氯丁烷
0.004
反1,2-二氯-2-丁烯
0.09
乙腈
0.02
甲基丙烯酸甲酯
0.04
五氯乙烷
0.05
甲基叔丁基醚
0.02
氯乙腈
1
六氯乙烷
0.03
2-丁酮
0.2
2-硝基丙烷
0.2
硝基苯
0.1
表2 VOCs2标样的方法zui低检出限（MDL）
化合物
MDL（μg/L）
化合物
MDL（μg/L）
化合物
MDL（μg/L）
1,1-二氯乙烯
二氯甲烷
反-1,2-二氯乙烯
1,1-二氯乙烷
2,2-二氯丙烷
顺1,2-二氯乙烯
三氯甲烷
0.005
0.02
0.005
0.006
0.01
0.006
0.02
甲苯
反-1,3-二氯丙烯
1,1,2-三氯乙烷
1,3-二氯丙烷
四氯乙烯
二溴氯甲烷
1,2-二溴乙烷
0.002
0.01
0.03
0.02
0.009
0.05
0.03
正丙苯
溴苯
1,3,5-*基苯
2-氯甲苯
4-氯甲苯
叔丁苯
1,2,4-*苯
0.002
0.05
0.001
0.001
0.003
0.002
0.002
1
溴氯甲烷
1,1,1-三氯乙烷
1,1-二氯丙烯
四氯化碳
1,2-二氯乙烷
苯
三氯乙烯
1,2-二氯丙烷
溴二氯甲烷
二溴甲烷
顺1,3-二氯丙烯
0.03
0.01
0.004
0.03
0.01
0.02
0.007
0.007
0.03
0.05
0.009
氯苯
乙苯
1,1,1,2-四氯乙烷
对二甲苯
间二甲苯
邻二甲苯
苯乙烯
异丙苯
三溴甲烷
1,1,2,2-四氯乙烷
1,2,3-三氯丙烷
0.003
0.002
0.002
0.001
0.001
0.002
0.003
0.002
0.08
0.08
0.04
仲丁苯
4-异丙基甲苯
1,3-二氯苯
1,4-二氯苯
正丁苯
1,2-二氯苯
1,2-二溴-1-氯丙烷
1,2,4-三氯苯
六氯丁二烯
萘
1,2,3-三氯苯
0.002
0.002
0.004
0.004
0.002
0.006
0.1
0.009
0.01
0.01
0.01
3 试剂
3.1 VOCs混合标准样品：VOCs1混标（24种）和VOCs2混标（54种）（见表1和表2）。
3.2 根据需要购买不同含量的浓标混合贮备液。
3.3 纯水：二次蒸馏水，在使用前用高纯氮气吹10min，验证无干扰后方可使用。
3.4 内标：对溴氟苯，浓度为100μg/mL。
3.5 保护剂：盐酸（1:1），抗坏血酸（分析纯）。
4 仪器
4.1 吹脱捕集装置。
4.2 吹脱管，5mL，25mL.
4.3 捕集管，Tenax/Silica Gel/Charcoal.
4.4 气密性注射器，5mL，25mL。
4.5 样品瓶：40mL棕色螺口玻璃瓶。
4.6 微量注射器，1μL，9μL。
5 水样采集与保存
用水样荡洗玻璃采样器三次，将水样沿瓶壁缓缓倒入瓶中，滴加盐酸使水样pH<2，瓶中不留顶上空间和气泡，然后将样品置于4℃无有机气体干扰的区域保存，在采样后14d内分析。
6 试剂
6.1 VOCs混合标准样品：VOCs1混标（24种）和VOCs2混标（54种）（见表1和表2）。
根据需要购买不同含量的浓标混合贮备液。
6.2 纯水：二次蒸馏水，在使用前用高纯氮气吹10min，验证无干扰后方可使用。
6.3 内标：对溴氟苯，浓度为100μg/mL。
6.4 保护剂：盐酸（1:1），抗坏血酸（分析纯）。
7 操作步骤
7.1 色谱条件
毛细管色谱/柱：TC-Aquatic,60m×0.25mm（内径），膜厚1.0μm。2
柱温：40℃（1min）→4℃/min→100℃（6min）→10℃/min→200℃（5min）。
进样口温度：180℃；检测器温度：220℃
载气：高纯N2；H2：35mL/min；空气：350mL/min；N2：1.7mL/min。
进样方式：不分流进样。
7.2 吹脱捕集条件
吹脱时间8min，捕集温度35℃，解析温度180℃，解析时间6min，烘烤温度220℃，烘烤时间25min，吹脱气体为高纯N2，吹脱流速40mL/min。
7.3 工作曲线
取适量VOCs1混标，用纯水配制浓度为0.4、0.8、4.0、10.0、50.0μg/L的标准溶液，另取适量VOCs2混标，用纯水配制浓度为0.1、1.0、5.0、10.0、50.0μg/L的标准溶液，分别进样，记录峰的保留时间和峰高（或峰面积），绘制工作曲线。
7.4 样品测定
用气密性注射器吸取25mL水样，加入1μL内标（浓度为4μg/L），注入吹脱管，进行分析测定，记录色谱峰的保留时间和峰高（或峰面积）。
7.5 定量计算
记录每个化合物的峰高（或峰面积），通过校准曲线查得水样中各化合物的浓度。
7.6 标准样的色谱图
如图1和图2所示。
8 精密度和准确度
将浓度为4.0μg/L和VOCs1混合标样的浓度为5.0μg/L的VOCs2混合标样分别测定七次，由测定结果计算相对标准偏差和回收率，结果见表3和表4。
9 参考文献
《水和废水监测分析方法》编委会编，水和废水监测分析方法（第四版），pp. 500-504，中国环境科学出版社，北京，2002。
表3 VOCs1标样相对标准偏差和回收率
化合物
RSD
回收率
化合物
RSD
回收率
化合物
RSD
回收率
乙醚
5.1
105
丙腈
5.8
101
4-甲基-2-戊酮
5.7
102
丙酮
7.3
130
甲基丙烯腈
5.2
101
1,1-二氯丙酮
9.7
78.4
氯丙烯
4.5
103
丙烯酸甲酯
3.9
102
甲基丙烯酸乙酯
5.1
102
碘甲烷
4.5
103
四氢呋喃
5.2
102
已酮
6.1
102
二硫化碳
3.9
100
1-氯丁烷
1.9
98.6
反1,2-二氯-2-丁烯
5.6
101
乙腈
3.6
103
甲基丙烯酸甲酯
5.2
101
五氯乙烷
9.6
99.0
甲基叔丁基醚
6.4
103
氯乙腈
5.9
37.7
六氯乙烷
2.8
104
2-丁酮
5.4
102
2-硝基丙烷
6.0
84.2
硝基苯
6.8
99.5
3
表4 VOCs2标样相对标准偏差和回收率
化合物
RSD
（%）
回收率
（%）
化合物
RSD
（%）
回收率
（%）
化合物
RSD
（%）
回收率
（%）
1,1-二氯乙烯
2.3
103
甲苯
4.3
104
n-丙苯
2.7
106
二氯甲烷
5.2
143
反1,3-二氯丙烯
1.0
103
溴苯
2.0
105
反1,2-二氯乙烯
2.0
102
1,1,2-三氯乙烷
1.6
103
1,3,5-*基苯
2.6
106
1,1-二氯乙烷
2.1
102
1,3-二氯丙烷
2.6
104
2-氯甲苯
2.6
106
2,2-二氯丙烷
5.3
98.6
四氯乙烯
9.4
103
4-氯甲苯
2.4
105
顺1,2-二氯乙烯
2.2
102
二溴氯甲烷
4.5
144
叔-丁苯
2.3
111
三氯甲烷
3.3
107
1,2-二溴乙烷
3.5
112
1,2,4-*苯
2.5
107
溴氯甲烷
4.4
112
氯苯
1.7
103
仲-丁苯
4.6
113
1,1,1-三氯乙烷
2.4
101
乙苯
1.6
103
4-异丙基甲苯
4.9
113
1,1, -二氯丙烷
2.4
102
1,1,1,2-四氯乙烷
1.6
103
1,3-二氯苯
3.0
106
四氯化碳
5.0
95.3
对-二甲苯
1.7
103
1,4-二氯苯
3.0
106
1,2-二氯乙烷
5.2
106
间-二甲苯
1.7
103
正-丁苯
7.2
113
苯
3.3
102
邻-二甲苯
1.0
103
1,2-二氯苯
2.5
106
三氯乙烯
1.7
103
苯乙烯
1.0
105
1,2-二溴-1-氯丙烷
3.9
106
1,2-二氯丙烷
2.0
102
异丙苯
1.5
105
1,2,4-三氯苯
6.0
115
溴二氯甲烷
3.3
122
三溴甲烷
26.3
142
六氯丁二烯
5.4
126
二溴甲烷
6.8
116
1,1,2,2-四氯乙烷
13.0
99.5
萘
2.7
108
顺1,3-二氯丙烯
1.4
102
1,2,3-三氯丙烷
4.1
107
1,2,3-三氯苯
5.0
114
4
图1 VOCs1混标的气相色谱/图
图2 VOCs2 混标的气相色谱图
5
附录: 注意事项
① 采样瓶为棕色瓶，样品采集后即处于密闭体系，并应尽快分析。
② 若样品中含有余氯，在采样时应加入相当于所采水样重量0.5%的抗坏血酸，将样品中的余氯除去。
③ 样品采集、分析过程做好质量控制和质量保证工作，保证测试数据的准确性。
④ 废水样品要采用5mL的吹脱管。 6
